Dipl.-Chem. Barbara Meier

Synthese und Reaktionen von Brückenkopf-Azirinen

Dokumente und Dateien

Hinweis

Bitte nutzen Sie beim Zitieren immer folgende Url:

http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:swb:ch1-200600417

Kurzfassung in Deutsch

In der vorliegenden Arbeit wird die Darstellung neuartiger Brückenkopf-Azirine dokumentiert. Diese können photochemisch oder thermisch aus den entsprechenden, zum Teil ebenfalls unbekannten carbocyclischen Vinylaziden erzeugt werden. Dabei ist für die direkte Beobachtung der hochgespannten und instabilen Azirine die Photolyse in Lösung bei tiefer Temperatur (bis –80°C) nötig. Besonders kurzlebige Azirine werden über Folge- oder Abfangreaktionen nachgewiesen. Als thermische Folgeprodukte lassen sich Dihydropyrazine bzw. Pyrazine durch Dimerisierung erhalten. Es wird gezeigt, dass eine Methylgruppe als Substituent in der Brückenkopfposition eine Stabilisierung der Azirine bewirkt. Ein weiterer Schwerpunkt dieser Arbeit ist die Untersuchung des Reaktionsverhaltens der Brückenkopf-Azirine. Aufgrund ihrer hohen Ringspannung weisen diese eine sehr große Reaktivität auf. So ist eine Diels-Alder-Reaktion mit Cyclopentadien und die Addition von Blausäure möglich. Ferner reagieren die hochgespannten Azirine bei –50°C sofort mit Diazomethan, sodass erstmals die durch 1,3-dipolare Cycloaddition entstehenden Dihydrotriazol-Derivate als Zwischenstufe mittels Tieftemperatur-NMR-Messung beobachtet werden können. Des Weiteren führen auch die Umsetzungen der Brückenkopf-Azirine mit Diphenylketen, Benzoylisocyanat und Nitriloxid zu neuen Verbindungen.

weitere Metadaten

Schlagwörter
Anti-Bredt-Verbindungen
Schlagwörter
Thermolyse
SWD SchlagworteAzirine
SWD SchlagworteBrückenkopf
SWD SchlagworteCycloaddition
SWD SchlagworteDiels-Alder-Reaktion
SWD SchlagworteDimerisierung
SWD SchlagwortePhotolyse
SWD SchlagworteRingspannung
SWD SchlagworteVinylazid
DDC Klassifikation540
Institution(en) 
HochschuleTU Chemnitz
FakultätFakultät für Naturwissenschaften
GutachterProf. Dr. Klaus Banert
Prof. Dr. Stefan Spange
Prof. Dr. Werner Thiel
DokumententypDissertation
SpracheDeutsch
Tag d. Einreichung (bei der Fakultät)12.10.2005
Tag d. Verteidigung / Kolloquiums / Prüfung16.03.2006
Veröffentlichungsdatum (online)04.04.2006
persistente URNurn:nbn:de:swb:ch1-200600417

Hinweis zum Urheberrecht

Diese Website ist eine Installation von Qucosa - Quality Content of Saxony!
Sächsische Landesbibliothek Staats- und Universitätsbibliothek Dresden